Sylvie Valayre, née à Paris, suit des études anglo-américaines (DEA de sociologie du Cinéma Américain) quand une rencontre, celle de Placido Domingo dans Otello, décide de sa vocation.

Elle entre au Conservatoire de Paris dans les classes de Christiane Eda-Pierre et de Gabriel Bacquier ainsi que de Régine Crespin.
Elle participe aux Master Classes de Cathy Berberian, Galina Vichnevskaia, Gino Bechi et Paul von Schilawsky à Florence, de Giuseppe Di Stefano à Montpellier... Ce dernier la choisira, plus tard, pour partager un concert au Châtelet. ?
En 1990 à Vérone elle rencontre le ténor italien Sergio Tedesco qui l’aide à développer sa voix et à débuter, à deux mois d’intervalles, La Traviata et Tosca.

Elle est très vite engagée dans les grands rôles mozartiens ( La Contessa dans Le nozze di Figaro, Donna Elvira dans Don Giovanni, Fiordiligi dans Così fan tutte, Pamina dans La flûte Enchantée) ...

Son troisième rôle fut dans La Fiancée du Tsar de Rímsky Korsakov à l’Opéra de Rome, choisie par M. Rostropovitch et Galina Vichnevskaia, puis Mimi de La Bohême, Tosca, Magda de La Rondine, La Traviata, Norma, Fidélio, Manon et Thais de Massenet, Adina de L’Elisire d’Amore, Liù de Turandot, L’Infante du Nain [ou L’Anniversaire de L’Infante] de Zemlinsky, La Voix Humaine de Poulenc, etc...

En 1995 Sylvie Valayre joue pour la première fois Lady Macbeth (Macbeth), qui allait devenir l’un de ses rôles fétiches, en tournée aux Pays Bas.

A partir de 1994, elle chante dans tous les principaux théâtres italiens, interprétant les rôles les plus divers : La Voix Humaine, (Trieste, Genova, Napoli), Cavalliera Rusticana (Trieste, Bologna) L’Heure Espagnole et Le Secret de Suzanne (Trieste), Madame Butterfly (Naples, Venise, Cagliari, Turin), Lady Macbeth de Macbeth (Gênes, Cagliari, Turin). Un répertoire très étendu que justifie pleinement ses 3 octaves.

Dès 1997, les plus grandes scènes internationales la sollicitent : Nabucco à Covent Garden, Elisabetta de Don Carlo, version italienne en 5 actes au Royal Albert Hall sous la Direction de M. Haitink, La Gioconda de Ponchielli à la Scala de Milan puis Madame Butterfly à l’ Opéra de San Francisco, avec Hélène de Jerusalem de Verdi au Carnegie Hall, Nabucco, Aïda et Tosca aux Arènes de Vérone ainsi que Macbeth à Paris, Tosca à Berlin … ou Magdalena d’André Chénier aux cotés de Placido Domingo et dirigée par M. Levine au Metropolitan de New York, Elektra de Strauss à Madrid, dirigée par Daniel Barenboim, Madame Butterfly à Tokyo avec M. Chung.

Depuis 2003, il y eut Turandot ( rôle de Turandot) à Berlin sous la direction de Kent Nagano, L’Impératrice dans Die Frau Ohne Schatten de Strauss à Berlin sous la baguette de M.Thielemann, sans oublier quelques reprises de Turandot à Berlin, Tosca au Met et à Víenne, Madame Butterfly à Chicago, Nabucco et La Gioconda à Zurich.
Ainsi que Salome à Braunchweig et Athènes avec la Philharmonie de Vienne, puis à Santa Cecilia, Tosca, Nabucco, et Fedora à Vienne, Salome à Tokyo, Tosca à Zurich, au Met de New York et à Washington, Aïda à Rome, aux Thermes de Caracalla sous la direction de Placido Domingo....

En 2007, après le rôle de Manon Lescaut, à l’ Opéra de Miami, elle enchaîne sur Macbeth (Lady Macbeth) au prestigieux festival de Glyndbourne puis est choisie par Alain Duault pour participer à un hommage à Maria Callas (diffusion France 3 le 08/09/07).